Одним із перших кавалерів ордена Білого Орла був гетьман Іван Мазепа

Орден Білого Орла заснований 1 листопада 1705 року королем Польщі Августом Сильним. Один із перших кавалерів ордена — гетьман Іван Мазепа.

Після приєднання Польщі до Російської імперії як Царства Польського орден залишився у її нагородній системі. Після позбавлення Польщі автономії 1831 року орден був включений до нагородної системи Російської імперії. Скасований більшовиками після жовтневого перевороту.

У 1921 році, після створення Польської республіки, орден відновлено як вищу державну нагороду. Після утворення маріонеткового комуністичного режиму ПНР нагородження орденом припинене.

У 1992 році орден було відновлено. Першими відновленим орденом були нагороджені король Швеції Карл XVI Густаф і Папа Римський Іван-Павло II.

Орденом нагороджувалися королева Великої Британії Єлизавета II, письменник Станіслав Лем, канцлер Німеччини Гельмут Коль, один з керівників повстання у Варшавському гетто Марек Едельман, президент Литовської Республіки Валдас Адамкус, президент Республіки Казахстан Назарбаєв Нурсултан.

У 2005 році орденом Білого Орла також відзначили президента України Віктора Ющенка.